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  • 船舶防污底系統檢驗指南(2023)

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  • 對應法規:船舶防污底系統檢驗指南 2023
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    GUIDANCE NOTES

    GD02-2023

    中國船級社

    船舶防污底系統檢驗指南

    2023

    2023 年 2 月 1 日生效

    北京目錄

    第 1 章 通 則...................................................................................................................................................3

    1.1 目的和適用范圍............................................................................................................................... 3

    1.2 定義....................................................................................................................................................3

    1.3 船舶防污底系統控制要求............................................................................................................... 4

    1.4 附加標志........................................................................................................................................... 5

    第 2 章 船舶檢驗.............................................................................................................................................6

    2.1 一般要求........................................................................................................................................... 6

    2.2 檢驗申請........................................................................................................................................... 6

    2.3 初次檢驗........................................................................................................................................... 7

    2.4 附加檢驗........................................................................................................................................... 8

    第 3 章 防污底系統證書.................................................................................................................................9

    3.1 證書簽發和簽署............................................................................................................................... 9

    3.2 證書失效和恢復............................................................................................................................... 9

    附件 1 防污底系統取樣和分析方法........................................................................................................... 10

    附件 2 國際控制船舶有害防污底系統公約(2001 年)修正案............................................................ 32

    2第 1 章 通 則

    1.1 目的和適用范圍

    1.1.1 本指南旨在規定船舶防污底系統檢驗要求,確保船舶及其所應用的防污底系

    統滿足適用的相關規定要求。

    1.1.2 本指南適用于以下情況的檢驗:

    (1)船舶申請簽發和/或簽署防污底系統證書的檢驗;

    (2)船舶申請中國船級社(CCS)綠色生態船舶環境保護子要素附加標志

    AFS/AFS+的檢驗。

    1.2 定義

    1.2.1 就本指南而言,有關術語定義如下:

    (1)防污底系統:系指用于船舶控制或防止不利生物附著的涂層和油漆、表面處

    理、表面或裝置。

    (2)規定要求:系指如下公約、規范和其他接受的標準:

    ① IMO《2001年國際控制船舶有害防污底系統公約》(簡稱AFS公約)及其

    修正案(本指南附件2);

    ② CCS《綠色生態船舶規范》;

    ③ 適用的船旗國要求或區域性法令(如,歐盟 (EC) No.782/2003法令以

    及其修正案。

    (3)防污底系統證書:系指證明應用于船舶的防污底系統滿足相關規定要求的正

    式文件。證書分通用格式、歐盟格式和中國格式三種,如下:

    ① 通用格式包括:

    a.《國際防污底系統證書》(格式CAF)及《防污底系統記錄簿》(格式

    RAF)適用于懸掛所有除中國旗以外其它接受AFS公約的船旗國國旗的船

    舶;

    b.《防污底系統符合證明》(格式SAF)及《防污底系統記錄簿》(格式

    RAF)適用于懸掛未接受AFS公約的非歐盟成員國國旗的船舶;

    ② 歐盟格式《國際防污底系統證書》(格式CAF(EU))及《防污底系統記

    錄簿》(格式RAF)適用于懸掛未接受AFS公約的歐盟成員國國旗的船舶;

    ③ 中國格式《國際防污底系統證書》(格式CAF(CHN))及《防污底系統記

    錄簿》(格式RAF (CHN)) 適用于懸掛中國旗的船舶。

    (4)防污底系統記錄簿簽署頁:系指當船舶防污底系統進行附加檢驗后而對證書

    記錄進行簽署的正式文件。對1.2.1(3)定義中使用歐盟格式證書的船舶,應使用歐盟

    格式的證書記錄簽署頁(格式RAF-E(EU)),對使用通用格式證書的船舶,應使用通

    用格式證書記錄簽署頁(格式RAF-E),對使用中國格式證書的船舶,應使用中國格式

    證書簽署頁(格式RAF-E(CHN))。

    34

    (5)初次檢驗:

    系指為授予 CCS 綠色生態船舶環境保護子要素附加標志 AFS/AFS+

    和/或船舶投入營運之前或首次向 CCS 申請簽發《國際防污底系統證書》或《防污底系

    統符合證明》時的檢驗,以確認符合相關規定要求(1.2.1(2))。

    (6)附加檢驗:系指船舶防污底系統全部更換和替代時,或當其修補范圍超過 25%

    及或以上時,或船舶發生重大改裝時進行的檢驗,不包括簡單的維護保養,如碰擦碼頭

    后的補漆。

    (7)申請方:系指申請 CCS 進行船舶防污底系統檢驗的船東、船廠或公司。

    (8)公司:系指船舶所有人或任何其他組織或個人,諸如管理者或光船承租人,

    他們已從船舶所有人處接受船舶營運的責任,同意承擔國際安全管理(

    ISM)規則規定

    的所有責任和義務。

    1.3 船舶防污底系統控制要求

    1.3.1 船舶防污底系統關于有機錫化合物的控制要求:

    (1)所有船舶不應使用(施涂)或重新使用(施涂)含有作為殺生物劑的有機

    錫化合物的防污底系統。

    (2)對于現有船(不包括2003年1月1日前建造并在2003年1月1日或以后未曾

    塢修的固定或浮動平臺、浮式儲存裝置、浮式生產儲存和卸貨裝置),應采取以下兩種

    控制方式:

    ① 在2003年1月1日及以后或主管機關規定的之后日期及以后,施涂的含

    有機錫化合物的有害防污底系統應予以去除;

    ② 在2003年1月1日以前或主管機關規定的之后日期以前,船舶施涂的含

    有機錫化合物的有害防污底系統應予以去除,或者用一個封閉涂層覆蓋

    不符合防污底公約要求的防污底系統,以防止有機錫化合物的滲出。

    (3)可允許少量起化學催化劑作用的有機錫化合物(例如單基和二基代有機錫

    化合物)存在。從實踐看,作為催化劑的有機錫化合物在每千克干漆中的錫總含量不應

    超過2500mg。

    1.3.2 船舶防污底系統關于西布曲尼(CAS號:28159-98-0)的控制要求:

    (1)自2023年1月1日起,船舶不應使用(施涂)或重新使用(施涂)含有

    西布曲尼的防污底系統;

    (2)2023年1月1日,在其船體或外部構件或表面的外部涂層中含有西布曲

    尼的防污底系統的船舶(不包括2023年1月1日前建造并在2023年1月1日或以后未曾塢

    修的固定或浮動平臺、浮式儲存裝置、浮式生產儲存和卸貨裝置),應在2023年1月1日

    之后的防污底系統下一次計劃更新時,但不遲于船舶最后一次應用含該物質的防污底系

    統后的60個月,清除防污底系統,或者用一個封閉涂層覆蓋不合規的防污底系統,以防

    西布曲尼(

    cybutryne)分子式:C11H19N5S,市場上有“

    Irgarol 1051”等其他稱呼。止西布曲尼的滲出。

    (3)防污底系統中西布曲尼的含量不應達到具有生物殺滅效果的水平。當從

    船體取樣時,每千克干漆中西布曲尼平均含量不應超過1000mg。當從防污底濕油漆

    容器取樣時,每千克干漆中西布曲尼平均含量不應超過200mg。

    1.3.3 對于申請簽發防污底系統證書的船舶,上述1.3.1和1.3.2控制措施要求的實施

    時間應滿足防污底公約的要求或者船旗國主管機關的要求(如有)。

    1.3.4 防污底系統生產廠應持有CCS工廠認可證書或等效證書,并提供生產廠證明。

    1.4 附加標志

    1.4.1 根據船東申請,按本指南第2章進行檢驗,并確認符合CCS《綠色生態船舶規

    范》第3章第3.5.1條有關防污底系統的相關要求,授予綠色生態船舶環境保護子要素附

    加標志AFS/AFS+。

    可以預期,剩余的防污漆在船體表面的分布并不均勻。由于船體設計和在漆使用壽命期間海水的作用,漆膜可能

    沒有被均勻侵蝕,船體的某些部分可能仍然殘留一些漆,其他部分可能沒有留下任何漆膜。因此,從船體表面采集

    的簡單樣品應能代表所使用的防污底系統。西布曲尼的平均值不應超過 1000 毫克/每千克干漆。低于這個水平,任何

    剩余的西布曲尼預計不會對海洋環境產生負面影響。

    5第2章 船舶檢驗

    2.1 一般要求

    2.1.1 防污底系統檢驗包括初次檢驗和附加檢驗。檢驗應確認船舶防污底系統完全符合

    相關規定要求。

    2.1.2 簽發防污底系統證書的檢驗僅適用于從事國際航行的400總噸及以上船舶,不包

    括固定或浮動平臺、浮動儲存裝置(FSUs)和浮式生產儲存和卸貨裝置(FPSOs)。

    2.1.3 船長為24米或以上,但小于400總噸的國際航行船舶(不包括固定或浮動平臺、

    FSUs和FPSOs),應持有一份由船舶所有人或船舶所有人授權代理簽署的《防污底系統

    聲明》,聲明所用防污底系統符合相關規定要求。適用AFS公約的船舶,《防污底系統聲

    明》應采用AFS公約附則4附錄2格式,未接受AFS公約的歐盟成員國,應采用歐盟

    782/2003法令附則3格式。

    2.1.4 所有船舶,包括 2.1.2 和 2.1.3 不適用的固定或浮動平臺、浮動儲存裝置(FSUs)

    和浮式生產儲存和卸貨裝置(FPSOs),按本章進行檢驗且符合 1.4.1 相關要求,授予綠

    色生態船舶環境保護子要素附加標志 AFS/AFS+。

    2.1.5 對于受 AFS 公約修正案附則 1(MEPC.331(76)決議)影響的船舶(系指 2023

    年1月1日在其船體或外部構件或表面的外部涂層中含有以西布曲尼作為殺生物劑的防

    污底系統的船舶),應及時申請檢驗,并在 2023 年 1 月 1 日以后 24 個月內持有 AFS

    公約修正案附則 4 要求的新格式國際防污底系統證書。按本章 2.2 和 2.2.3(3)要求進

    行檢驗。

    2.1.6 對于不受 AFS 公約修正案附則 1(MEPC.331(76)決議)影響的船舶(包括以前

    施涂過含有西布曲尼的防污底系統,但在 2023 年 1 月 1 日以前已由新的符合 AFS 公

    約修正案附則 1 的防污底系統覆蓋的船舶),可在下次檢驗申請時,簽發符合 AFS 公約

    修正案附則 4 要求的新格式國際防污底系統證書。對于 2.1.5 和 2.1.6 所述船舶的換證,

    還需考慮船旗國主管機關的要求(如有)。

    2.2 檢驗申請

    2.2.1 申請方應向 CCS 提交服務通知單,并隨同服務通知單提交如下資料:

    (1)船舶要素:

    ① 船名

    ② 船舶編號或呼號

    ③ 船籍港

    ④ 總噸位

    ⑤ IMO 編號

    (2)由防污底系統生產廠出具的不含有機錫化合物和/或西布曲尼的防污底系統的聲

    明,包括:

    6① 防污底系統類型(如:“不含有機錫的自拋光型”,“不含有機錫的消蝕型”,

    “不含有機錫的傳統型”,“無殺蟲劑殺生物劑硅類型油漆,其它”。如果防污

    底系統不包括活性成分,則應使用“無殺蟲劑殺生物劑”)、名稱和顏色;

    ②防污底系統生產廠名稱;

    ③活性成分及其化學文摘資料(CAS 編號);

    ④工廠認可證書。

    (3)不含有機錫化合物和/或西布曲尼的防污底系統和/或封閉涂層的采購憑證;

    (4)涂裝施工程序,包括清除原涂層的程序(如適用)。

    (5)如使用封閉涂層,還應包括封閉涂層的相關信息,如名稱、類型、顏色等。

    (6)防污底系統的材料安全數據單表(MSDS)或類似文件。

    2.3 初次檢驗

    2.3.1 新造船初次檢驗

    (1)該檢驗應驗證如下項目:

    ① 確認申請方隨申請書提交的 2.2.1 所述文件資料與相關規定要求和申請書所

    述的一致性。

    ② 確認船舶所應用的防污底系統持有有效的 CCS 工廠認可證書或等效證書;

    ③ 確認在應用過程中所用的防污底系統的容器或包裝上的產品標識與申請書

    所述系統的一致性;

    ④ 確認防污底系統涂裝過程符合施工程序,施涂于船舶的防污底系統符合相關

    規定要求。

    (2)如果沒有來自防污底系統生產廠的支持性資料,或者來自防污底系統生產廠的

    支持性資料不能提供足夠的信息,或者驗船師認為必要時,為驗證符合性,驗船師可在

    防污底系統應用前、或應用期間或應用后進行取樣和檢測或其它現場檢查。取樣方法見

    本指南附件 1。任何取樣和檢測不應影響防污底系統的完整性、結構或效用。

    2.3.2 現有船舶初次檢驗

    (1) 1.3.1(2)①和 1.3.2(2)所述不符合相關規定要求的現有船舶防污底系統應

    清除,并應用符合相關規定要求的防污底系統。驗船師應對不符合相關規定要求的防污

    底系統的去除情況進行確認,并按本章 2.3.1 條有關要求,對新應用的防污底系統進行

    檢驗?;颍?/span>

    (2) 如果對 1.3.1(2)②和 1.3.2(2)所述不符合相關規定要求的防污底系統采用

    封閉涂層,則應驗證實際應用于船舶的封閉涂層名稱、類型和顏色與服務通知單檢驗申

    請所述的一致性,并確認原防污底系統已完全被封閉涂層覆蓋。對新防污底系統的檢驗,

    按本章 2.3.1 條有關要求進行?;?,

    (3) 對于僅申請簽發防污底系統證書的船舶,如果申請方申請檢驗時聲明船舶現有

    防污底系統不含有有機錫化合物和/或西布曲尼,則該防污底系統應通過如下一種或幾

    78

    種驗證方式,確認其與相關規定要求的符合性:

    ①可信的文件資料,包括:

    a 材料安全數據表(MSDS)或類似文件,

    b 防污底系統生產廠的符合聲明,和

    c 船廠和/或防污底系統生產廠出具的采購發票。

    ②其它國際船級社協會(

    IACS)成員或者船舶以前船旗國簽發的證書或符合證明。

    ③取樣和/或測試,如必要,可按本指南附件 1 進行。

    2.3.3 船長為 24 米及以上但總噸位小于 400 總噸的國際航行船舶的確認要求

    (1) 船舶在初次投入營運前,應確認船舶持有一份由船舶所有人或船舶所有人授權

    代理簽署的《防污底系統聲明》,該聲明須附有適當的憑證(如油漆收據或合同發票)

    或適當的簽署。確認合格后,應填寫相應檢驗項目表,不需要簽發證書或符合證明。

    2.4 附加檢驗

    2.4.1 經 CCS 進行初次檢驗后,船舶防污底系統若發生下列任一情況,應進行附加檢驗:

    (1)船舶防污底系統全部更換和替代時;

    (2)船舶防污底系統修理范圍約 25%或以上時;

    (3)影響船舶防污底系統的重大改裝時,如新增加船體中段。

    2.4.2 涉及 2.4.1(1)和(2)的附加檢驗應按 2.3.2 條要求執行,但對修理情況,可只

    對修理部分改變或更換的防污底系統進行檢驗。

    2.4.3 涉及 2.4.1(3)重大改裝部分的附加檢驗,經 CCS 確定,可作為新造船考慮,應

    按 2.3.1 條要求執行。

    2.4.4 船長為 24 米及以上但總噸位小于 400 總噸的國際航行船舶的確認要求

    (1) 船舶防污底系統更換或替代時,或者船舶的防污底系統修理范圍超過 25%時,

    應確認船舶持有一份由船舶所有人或船舶所有人授權代理簽署的《防污底系統聲明》,

    該聲明須附有適當的憑證(如油漆收據或合同發票)或適當的簽署。

    (2) 確認合格后,應填寫相應檢驗項目表,不需要簽發證書或符合證明。第 3 章 防污底系統證書

    3.1 證書簽發和簽署

    3.1.1 CCS經船旗國主管機關授權或應船東申請,對按本指南進行初次檢驗并確認

    符合AFS公約要求的船舶簽發《國際防污底系統證書》或《防污底系統符合證明》以及

    《防污底系統記錄簿》。

    3.1.2 船舶經附加檢驗合格后,應簽發《防污底系統記錄簿簽署頁》,注明改變或更

    換所用防污底系統的細節。但如果船舶原防污底系統采用封閉涂層方法、現予以徹底清

    除后應用新的滿足相關規定要求的防污底系統的,則應重新簽發《國際防污底系統證書》

    或《防污底系統符合證明》以及《防污底系統記錄簿》。

    3.1.3 船舶原持有《國際防污底系統證書》或《防污底系統符合證明》,經CCS完成

    換旗檢驗,應重新簽發《國際防污底系統證書》或《防污底系統符合證明》以及《防污

    底系統記錄簿》。

    3.2 證書失效和恢復

    3.2.1當船舶防污底系統改變或更換、25%及以上的防污底系統的修理和重大改裝,

    未進行附加檢驗時,《國際防污底系統證書》或《防污底系統符合證明》和《防污底系

    統記錄簿》將自動失效。

    3.2.2 船舶改掛另一國國旗時,原《國際防污底系統證書》或《防污底系統符合證

    明》和《防污底系統記錄簿》將自動失效。

    3.2.3 證書失效的船舶,申請證書恢復的檢驗按2.3.2(3)條要求執行。

    910

    附件1 防污底系統取樣和分析方法

    1. 目的

    1.1 本指南旨在規定船舶防污底系統取樣和分析方法,以證實其符合相關規定要求。

    1.2 本指南所述方法1適用于除硅基防污底系統以外的船舶防污底系統。

    2 定義

    2.1 “閾值(

    threshold value)”系指需分析的化學品含量極限,低于該極限值可以假

    定符合防污底公約的相關規定。

    2.2 “容許范圍”系指加到閾值的數值范圍。由于誤差的原因,可接受超過閾值的合理

    含量范圍,該范圍不影響《2001年國際控制船舶有害防污底系統公約》符合性的規定。

    3. 防護與安全措施

    3.1 從事取樣操作的人員應獲得并閱讀溶劑或油漆材料安全數據表(MSDS),并采取

    適當的保護措施,如戴丁腈橡膠的長筒手套。

    3.2 應為取樣人員提供如下安全措施:

    (1)安全到達船體的通道,如腳手架或平臺、吊藍、升降機、舷梯;

    (2)防止高空墜落措施,如扶手、攀登索具,安全帶;

    (3)救生衣。

    3.3 通往船舶的通道應確保安全措施。腳手架搭建應牢固,如果升降機或船塢操作架兼

    用作通道,則也應搭建和維護得當。應該對檢查員到碼頭區域建立記錄制度,最好有人

    陪同。如果使用升降機,則在升降機內應系好安全繩索。

    4 取樣一般要求

    4.1 用于檢驗發證目的的取樣,可從產品容器內的濕油漆中采取,也可從船體上干漆膜

    上采取。

    4.2 濕油漆樣品取樣應遵循以下要求:

    (1)應從新開啟的容器中獲取,并在取樣前充分攪拌均勻;

    (2)所使用的取樣設備應清潔干凈;

    (3)液體油漆樣品應存放在合適的密封包裝材料內,該材料不會與樣品起反應,

    也不會污染樣品;

    (4)對多種成分的涂層(如需要在使用前現場調和幾種成分的油漆),應對每種成

    分進行取樣,同時記錄所要求的混合比例;

    (5)當從容器中取出濕樣品時, 應對其詳細情況做出記錄,如國際防污底系統證

    書中所要求的詳情和產品的批號。

    4.3 從船體上直接取樣時,應遵循以下要求:

    (1)不影響防污底系統的完整性或其效用;

    (2)應避免在有明顯受損的防污底涂層處或在船舶平底龍骨墩區域取樣。也應避免在受損防污底系統區域附近或下方取樣;

    (3)當船體的取樣點選定之后,在防污底系統取樣之前,應用水和海綿/布去除取

    樣點的所有積垢,以防止樣品受污染。如果在干塢內取樣,則盡可能先對船體進行水沖

    洗;

    (4)執行取樣的人員應經適當培訓,熟悉取樣程序和方法;

    (5)取樣方法應考慮船舶所用防污底系統的類型。

    5 樣品數量

    5.1 每個試樣都應備份,以供有爭議時使用。對于干漆樣品,應在船體的每個取樣點取

    3個樣品,且3個樣品的取樣位置之間應盡可能靠近,至少不超過10cm,但也不應重疊。

    5.2 如果船體有一種以上的防污底系統,且可供取樣,則應對每一系統進行取樣,取樣

    點的數量應反映船體的代表區域。

    6 取樣程序記錄單

    6.1 取樣和分析結果應完整記錄。方法1的記錄見附件1的樣本格式,方法2的記錄見附

    件2的樣本格式。

    7 分析

    7.1 防污底系統分析應由經CCS認可的實驗室進行,并符合ISO 17025標準。

    7.2 對有機錫而言,分析結果所用單位(unit)為每千克干漆所含錫(Sn)的毫克數

    (mg/kg)。

    7.3 對西布曲尼而言,分析結果所用單位為每千克干漆所含西布曲尼的毫克數

    (mg/kg)。

    8 取樣方法1

    8.1船體取樣設備和材料

    8.1.1 取樣設備應設計成只能去除表層油漆,而使任何底漆(或密封層底漆等)保持完

    好無損。因此,可使用偏心旋轉式的移動盤,用類似石英或玻璃纖維織品的磨料覆蓋。

    這種磨料使用時必須同時作為所取油漆的支承材料。例如,聚乙烯磨盤,玻璃纖維通過

    圓環裝在該磨盤上,磨盤在離心旋轉軸上轉動。

    8.1.2 該設備應符合下列要求:

    (1)該設備可由任何固定的電源供應,必須進行獨立工作;

    (2)作業中,在劃定的油漆取樣區域內,作用力必須持續穩定;

    (3)磨料必須與化學溶劑及酸不起反應,且不能含有超過痕量的錫或錫化合物和

    /或西布曲尼;

    (4)該設備在常規作業后取下的油漆的量必須使每個樣品超過20mg。

    1112

    8.2 船體取樣程序

    8.2.1 應對玻璃纖維襯墊秤重。其重量至少精確到1mg。應對每個樣品記錄玻璃纖維襯

    墊的重量。

    8.2.2 織品在取樣前應用異丙醇(每個樣品用0.8ml異丙醇)徹底沾濕。

    8.2.3 當船體的取樣點選定之后,在取樣之前,所有積垢均應用水和海綿/布予以去除。

    如果取樣在干塢內進行,應盡可能先對船體進行水沖洗。

    8.2.4 隨后,把取樣設備緊靠在被取樣處的表面約5 s,然后打開取樣設備(見圖1)的

    電源。

    8.2.5 取樣設備電源打開后,緊貼船舶表面轉動玻璃纖維織品襯墊以取下油漆。

    8.2.6 取樣設備作用于在船體表面一段時間,至少由襯墊取下20mg的油漆。按常規,

    如果取樣后襯墊顏色與船體涂層的顏色相配,則表明樣品量足夠。

    8.2.7 試樣應在盡可能相互接近的地方采取,但不能有重疊。

    8.2.8 取樣結束后,玻璃纖維織品襯墊應晾干并重新稱重。

    8.2.9 樣本數量因目標物質不同而不同:

    (1)情況A. 僅對有機錫進行分析,每個樣品應一式三份;

    樣本“

    A”-用于步驟1

    樣本“B”-用于步驟2

    樣本“

    X”-用于存儲/備份

    (2)情況B. 僅分析西布曲尼,每個樣品應一式兩份;

    樣本“C”-用于一步分析

    樣本“

    X”-用于存儲/備份

    (3)情況C. 檢測有機錫和西布曲尼的簡化方法,每個樣品應一式兩份。

    樣本“C”-用于一步分析

    樣本“

    X”-用于存儲/備份

    8.2.10 樣品應存放在合適的密封包裝材料內。該材料不會與樣品起反應,也不會污染

    樣品。13

    圖 1: 取樣設備的橫截面圖

    圖中標明 A 點和 B 點貼在防污底層表面. 由玻璃纖維織品覆蓋的聚乙烯磨盤在表面

    2r(r=1.0cm)的幅度內轉動.

    具體數據:

    作用于油漆表面的力:

    25N(牛頓)

    磨盤有效直徑:

    50 mm

    旋轉頻率:

    6 轉/秒

    使用溶劑:

    異丙醇(每個樣品 0.8ml)

    8.3 分析程序

    情況A. 僅用于有機錫分析

    8.3.1 對有機錫防污底系統的識別,采用兩步分析方法。第一步:分析試樣A中的錫總

    含量。第二步:測量特定的有機錫化合物。只有在試樣A的分析結果不符合規定的情況

    下,才進行第二步的分析。

    8.3.2如果試樣A材料用王水予以溶解,則應用感應耦合等離子體/質譜法(

    ICP/MS),

    對每千克干漆中錫的總量或每個樣品中的錫總量進行分析。進行錫分析的任何其它科學

    認可的程序(諸如AAS, XRF和ICP - OES)都可接受。

    8.3.3 如果試樣A結果不符合標準,則應進行第二步分析:對試樣B按照以下程序進行分

    馬達(電力或機械驅動)

    固定部分

    O 型環

    磨盤

    玻璃纖維織品

    防污底

    軸承(鋼)14

    析,對特定有機錫予以標明和量化:

    (1)在超聲波萃取儀中用聲波處理的溶劑萃取法;

    (2)溴化乙基鎂的衍生;

    (3)提取物凈化清潔;

    (4)用高分辯氣相色譜法/質譜聯用儀測定法(GC/MS)進行分析;

    (5)用三丙錫作為量化標準。

    8.3.4 對有機錫化合物的識別和量化的其它等效可靠的方法也可以被采用。

    情況 B. 僅用于西布曲尼分析

    8.3.5 測定西布曲尼含量的試樣 C 一步分析,使用氣相色譜法/質譜聯用儀測定法

    (GC/MS)。

    8.3.6 試樣 C 應按下列程序進行分析:

    (1)以乙酸乙酯為提取溶劑,并加入內標物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取

    試樣 15 分鐘;

    (2)以 6000 rcf 離心試樣 5 分鐘;

    (3)使用高分辨率毛細管 GC/MS 分析上層清液,MS 在 SIM 模式下運行;

    (4)使用校準西布曲尼溶液和內標校正的標準化程序進行定量;

    (5)改進的 GC/MS 方法導致 25%的測量擴展不確定度(k=2;95%置信度)是

    可接受的。

    8.3.7 其他有關西布曲尼的化學鑒定和定量的方法,如果證明同樣可靠,也可接受。

    情況 C. 檢測有機錫和西布曲尼的簡化方法

    8.3.8 測定有機錫和西布曲尼的含量的試樣 C 一步分析,采用氣相色譜法/質譜聯用儀

    測定法(GC/MS)。

    (1)以甲苯為提取溶劑,并加入內標物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取試樣

    15 分鐘;

    (2)用乙基溴化鎂衍生;

    (3)提取物的凈化;

    (4)在 6000 rcf 下離心試樣 5 分鐘;

    (5)使用高分辨 GC(毛細管柱)

    /MS 法分析上層清液,MS 在 SIM 模式下運行;

    (6)使用校準西布曲尼溶液和內標校正的標準化程序對西布曲尼進行定量。用三

    丙錫作為內標物對有機錫進行定量;和

    (7)改進的 GC/MS 方法導致 25%的測量擴展不確定度(k=2;95%置信度)是

    可接受的。

    8.4 分析方法的閾值和容許范圍

    情況A. 僅用于有機錫分析

    8.4.1 本方法的閾值是“每千克干漆含 2500mg 錫(Sn)”。15

    8.4.2 容許范圍是在閾值的基礎上上浮 20%,即每千克干漆中允許增加 500mg 錫。

    8.4.3 如果有機錫化合物不具有殺生物作用,可允許少量起化學催化劑作用的有機錫化

    合物存在。作為催化劑的有機錫化合物在每千克干漆中的錫總含量不應超過 2500mg。

    情況 B. 僅用于西布曲尼分析

    8.4.4 本方法的閾值是“每千克干漆含1000mg西布曲尼。

    8.4.5 容許范圍是在閾值的基礎上上浮25%,即每千克干漆中允許增加250mg西布曲

    尼。

    8.5 符合性判斷

    情況A. 僅用于有機錫分析

    8.5.1 可根據下述圖 2 用二個步驟的程序執行符合性分析驗證。

    步驟 1

    試樣

    A 的分析

    假設符合

    ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

    步驟 2

    GC-M

    S-

    圖 2 表明有機錫化合物二個步驟分析程序的流程圖

    8.5.2 當步驟 1 中試樣 A 的分析結果符合下列要求,可判定符合相關規定要求(除另有

    特別規定外),則不需要進行步驟 2:

    (1)試驗結果顯示,每千克干漆中錫的總含量超過 2,500mg 的試樣的數量不超

    過試樣總數的 25%;且

    (2)所有試樣中,沒有一個顯示錫總量的含量高于閾值和容許值之和,即,沒有

    樣品的錫總量含量超過 3,000mg Sn/千克干漆。

    8.5.3 如果試樣 A 的結果不符合 8.5.2 的規定,則應對試樣 B 按照 2.3.3 予以分析。

    8.5.4 當步驟 2 中試樣 B 的分析結果同時符合 8.5.2 的要求時,則判定符合相關規定要

    求(除另有特別規定外)。 如果不符合 8.5.2 的要求,則表明不符合相關規定要求。該

    結果意味著在防污底系統中存在作為一種殺生物劑的有機錫化合物。

    試樣

    A 的

    分析

    (全部錫)

    假設符合

    潛在不符合

    試樣 B

    GC-M

    S-分析

    假設符合

    潛在不符合情況 B. 僅用于西布曲尼分析

    8.5.5 當對試樣 C 進行一步分析的結果滿足以下要求時,則認為符合相關規定要求:

    (1)全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg)。

    8.5.6 當對試樣 C 進行一步分析的結果滿足以下要求時,則認為不符合相關規定要求:

    (1)全部樣品的平均值顯示含量高于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg)。

    情況 C. 檢測有機錫化合物和西布曲尼的簡化方法

    8.5.7 當對試樣 C 進行一步分析的結果滿足以下兩個條件時,則認為符合相關規定要求:

    (1)對于有機錫,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(3,000mg

    Sn/kg),和

    (2)對于西布曲尼,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍

    (1,250mg/kg)。

    8.5.8 當對試樣 C 進行一步分析的結果滿足以下要求時,則認為不符合相關規定要求:

    (1)如不符合上述第 8.5.7 段所述的任何一項條件,則表示不符合。這樣的結

    果應該被解釋為西布曲尼或有機錫將以作為一種殺生物劑的水平存在于防污底系統中。

    9 取樣方法2

    9.1 取樣設備和材料

    9.1.1 用砂紙在防污底系統表面進行摩檫取樣。砂紙被糊在直徑約 10 毫米的磨盤上。用

    磨盤摩擦防污底系統的表面,從砂紙上收集幾毫克的樣品。

    9.1.2 在防污底系統表面不到幾微米厚的薄薄區域進行摩擦,以避免影響作為密封涂層

    的底層涂料。

    9.1.3 取樣設備包括一個電動馬達、二(或三)個旋轉軸,磨盤就依附在每一軸上,一

    個供電的蓄電池。磨盤被彈簧按貼在船體表面。磨盤逆時針方向旋轉,而軸圍繞設備中

    心以順時針方向旋轉。如圖 3 所示。

    16圖 3 取樣設備示意圖

    9.1.4 取樣點應選擇在防污底系統在 50cm×50cm 或更大的區域內是完整的地方。

    9.1.5 根據AFS公約附則1所列的目標物質:

    (1)情況A. 僅就有機錫的分析而言,在每個取樣點,應進行三組取樣,如有需要,

    應進行更多取樣,以獲得至少六個樣本;

    (2)情況B. 僅對西布曲尼的分析,在每個采樣點,應進行三組采樣,如有必要,

    應進行更多的采樣,以獲得至少六個樣本;

    (3)情況C. 對于有機錫和西布曲尼的分析,在每個采樣點,應進行三組采樣,如

    有必要,應進行更多的采樣,以獲得至少六個樣本。

    9.1.6 用手把該設備按壓在取樣處船體上。打開電動馬達,讓設備在油漆表面滑動,輕

    輕刮下油漆屑,收集好砂紙上屑樣之后,把磨盤從設備上取下放進惰性容器中。

    9.1.7 取樣通常應該用取樣設備進行,但如果取樣點難以接近,也可用手持磨盤收集樣

    品。

    情況A. 僅用于有機錫分析

    9.2 第一階段分析

    9.2.1 第一步分析可在檢驗現場進行,如干船塢和海港。為了完成現場分析,可用 X 射

    線熒光分析(XRF)法檢測錫的總含量。

    9.2.2 在幾種 XRF 儀器類型中,一種緊湊型的、能進行無液氮操作的帶有硅漂移探測儀

    的能量分散光譜儀(SDD),被優先用于現場分析系統。如果在實驗室進行分析,則也

    可使用波長分散系統或固態探測儀。

    9.2.3 驗船師可利用錫分析軟件檢測試樣中的錫總含量。若使用軟件進行分析,事先要

    17有一個與錫含量有關的 X 射線強度特征的校準曲線,特別是錫含量在 0.1 到 0.5%的范

    圍內的校準曲線。

    9.2.4 當 XRF 儀器預熱后以及計算機啟動完畢,將一個試樣置于儀器的樣品臺上??捎?/span>

    定制軟件進行分析。一個試樣的單批分析一般需要 5 分鐘,其結果在顯示屏上自動顯示。

    9.2.5 由于 XRF 分析不會影響試樣性能,采集的所有試樣(如 6 到 9 個試樣),包括那

    些用于第二次分析和儲藏的試樣,都能用于這種分析。

    9.2.6 第一階段分析的結果說明

    (1)根據上述程序,每個取樣點上獲得的試樣(6 或 9 個)都能得到 XRF 數據。

    去掉數據中最高值和最低值,取其它數據值做平均獲得該取樣點的錫的含量。

    (2)當樣品中的錫含量(平均值)不超過閾值(每千克中含 2,500mg)和容許范

    圍(每千克中 500mg)之和時,可判定符合相關規定要求(除另有特別規定外)。

    (3)當來自不同取樣點的一個或一個以上樣品平均值不符合上述標準,應將這些

    樣品送到實驗室進行第二階段分析。

    9.3 第二階段分析

    9.3.1 由于第二階段分析提供樣品的最終和確切結果,其方法應由專家依據科學證據予

    以徹底審核。

    9.3.2 收集的油漆試樣取自砂紙,用精確到 0.1mg 的電子秤測得其總質量。試樣由氫氧

    化鈉含水溶液水解,由有機溶劑萃取,然后由丙基溴化鎂派生出來。把提取物弄干凈之

    后,用高分辨率的氣相色譜/質譜聯用儀測定法(GC/MS)進行分析。對于定量分析,應

    增加四丁基錫 d36 作為內標物。

    9.3.3 這些分析提供了化學種類及其含量的數據。有機錫含量以每千克干漆中錫的質量

    (單位取 mg)表示。

    情況 B. 僅用于西布曲尼分析

    9.4 從砂紙上取下收集的油漆樣品,并用電子天平測量總質量,約為 0.1 mg。建議采

    用以下程序測定西布曲尼的含量:

    (1)以乙酸乙酯為提取溶劑,并加入內標物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取

    試樣 15 分鐘;

    (2)以 6000 rcf 離心試樣 5 分鐘;

    (3)使用高分辨率毛細管 GC/MS 分析上層清液,MS 在 SIM 模式下運行;

    (4)使用校準西布曲尼溶液和內標校正的標準化程序進行定量;

    (5)改進的 GC/MS 方法導致 25%的測量擴展不確定度(k=2;95%置信度)是

    可接受的。

    情況 C. 檢測有機錫和西布曲尼的簡化方法

    1819

    9.5 將收集到的油漆樣本從砂紙上去除,用電子天平測量總質量,精確至 0.1 mg。以下

    是測定有機錫和西布曲尼含量的方法:

    (1)以甲苯為提取溶劑,并加入內標物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取試樣

    15 分鐘;

    (2)加入氫氧化鈉水溶液水解樣品,便于萃取至甲苯;

    (3)在 6000 rcf 下離心樣品 5 分鐘;

    (4)收集上清液,用丙基溴化鎂進行衍生;

    (5)提取物的凈化;

    (6)使用高分辨 GC(毛細管柱)

    /MS 法分析甲苯溶液,MS 在 SIM 模式下運行;

    (7)使用校準西布曲尼溶液和內標校正的標準化程序進行定量對西布曲尼進行定

    量。用四丁基錫 d36 作為內標物對有機錫進行定量;和

    (8)改進的 GC/MS 方法導致 25%的測量測量擴展不確定度(k=2;95%置信度)

    是可接受的。

    9.6 符合性判斷

    情況 A. 僅用于有機錫分析

    9.6.1 當第二階段分析結果同時符合下列要求時,則可判定為符合相關規定要求(除另

    有特別規定外):

    (1) 試驗結果顯示,每千克干漆中錫的總含量超過 2,500mg 的試樣的數量不超

    過總數的 25%;且

    (2)所有試樣中,沒有一個顯示錫總量的含量高于閾值和容許范圍之和,即,沒

    有樣品的錫總量含量超過 3,000mg Sn/千克干漆。

    9.6.2 當結果不符合上述 9.6.1 中標準時,就意味著在防污底系統中存在有機錫化合物,

    其在一定程度上起殺生物劑作用。

    情況 B. 僅用于西部曲尼分析

    9.6.3 全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg),則可判定為

    符合相關規定要求。

    9.6.4 當西布曲尼分析結果不符合上述 9.6.3 標準時,可以解釋為西布曲尼在防污底系

    統中具有殺生物劑的水平,不符合相關規定要求。

    情況 C. 檢測有機錫和西布曲尼的簡化方法

    9.6.5 當西部曲尼和有機錫分析的結果符合以下兩個條件時,則認為符合相關規定要求:

    (1)對于有機錫,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(3,000mg

    Sn/kg),和

    (2)對于西布曲尼,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg)。

    9.6.6 當結果不符合上述條件之一時,就可以解釋為有機錫化合物或西布曲尼將以作為

    一種殺生物劑的水平存在于防污底系統中,則表示不符合。

    2021

    附錄 1 適用方法 1 的記錄單格式

    在船體防污底系統中起殺生物劑作用的有機錫和/或西布曲尼取樣程序記錄單

    記錄單:

    船舶防污底系統簡單取樣指南 – 有機錫和/或西布曲尼

    記錄編號:

    第 1 部分:船舶信息

    1 國家

    2 港口名稱

    3 日期

    4 取樣理由<


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