方案優(yōu)勢

通過國家標準物質(zhì)分析驗證，五酸微波消解的溶樣時間較長，但一次可測定銅鉛鋅鉬錳釩６ 種元素；硝酸微波消解的溶樣時間短，但一次只能測定銅鉛鋅鉬４ 種元素；兩種方法的準確度和精密度高（ＲＳＤ ＜５％），檢出限低（５．３ ～３０ ｍｇ／ｋｇ），均適合在地質(zhì)行業(yè)推廣應(yīng)用。而由于錫鎢鈦３ 種元素不能完全被酸溶解，上述兩種消解方法均不適合。

采用標準

相關(guān)標準

方法/原理/步驟

　　標準溶液和主要試劑

　　銅鉛鋅錫鎢鉬錳鈦釩標準儲備溶液：100mg／L(中國計量科學(xué)研究院)。

　　銅鉛鋅錫鎢鉬錳鈦釩標準工作溶液：用100mg／L標準儲備溶液逐級稀釋，配制成濃度分別為0.00、1.00、5.00、20.0、50.0mg／L系列標準工作溶液，介質(zhì)為10%鹽酸，同時配制空白溶液。

　　內(nèi)標溶液：20mg／L的Co溶液和1mg／L的Eu溶液，介質(zhì)為5%鹽酸，采用在線三通加入內(nèi)標溶液。

　　鹽酸、硝酸、過氧化氫、高氯酸、硫酸：分析純。實驗用水為去離子交換水(電阻率≥18MΩ·ｃm)

　　實驗方法

　　1.五酸微波溶樣

　　準確稱取0.1500g樣品于微波消解罐中，用水潤濕，依次加入4.5mL鹽酸、1.5mL硝酸、2mL氫氟酸，擰緊安全閥后將消解罐置于微波消解儀中，按照表1消解系統(tǒng)的最佳分析條件消解，溶解完全后取出，將溶液完全轉(zhuǎn)移至250mL聚四氟乙烯燒杯中，加入2mL硫酸和2mL高氯酸，在電加熱板上趕盡白煙，用20mL50%鹽酸浸取，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，冷卻，定容，搖勻，轉(zhuǎn)至ICP-OES測定。

　　表1微波消解儀工作參數(shù)

　　2.硝酸微波溶樣

　　準確稱取0.1500g樣品于微波消解罐中，用水潤濕，依次加入6mL硝酸、2mL雙氧水，擰緊安全閥后將消解罐置于微波消解儀中，按照消解系統(tǒng)的最佳分析條件消解，溶解完全后取出，將溶液完全轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，補加10mL50%鹽酸，冷卻，定容，搖勻，放置溶液上部澄清后待ICP-OES測定。

　　結(jié)果與討論

　　1.分析譜線及內(nèi)標元素的選擇

　　通過對樣品溶液的光譜掃描，比較了圖譜、信號強度和背景影響，選擇出背景低、信噪比高、干擾小的譜線為待測元素的分析譜線(表2)。

　　本文采用內(nèi)標法、高鹽霧化器和氬氣加濕器，可以很好地抵消由于儀器工作條件和基體效應(yīng)、霧化效率等發(fā)生變化而造成的非光譜干擾。內(nèi)標元素選擇要求樣品不含有或者痕量含有該元素，內(nèi)標元素的信號值高，并且內(nèi)標元素對被測元素的光譜干擾較少。依據(jù)這三個原則，本文選擇Co和Eu作為內(nèi)標，濃度值分別為20mg／L和1mg／L，介質(zhì)為5%的鹽酸。

　　2.兩種樣品前處理方法的準確度及溶樣效果比較

　　圖1a所示結(jié)果表明：采用五酸微波消解，銅、鉛、鋅、錳、鉬、釩6種元素溶樣效果好，而對于鎢、錫、鈦3種元素的溶樣效果較差。圖1b結(jié)果表明：采用硝酸微波消解，銅、鉛、鋅、鉬4種元素的準確度較好；而鎢、錫、鈦、釩、錳的準確度較差

儀器設(shè)備

   儀器及工作條件

　　ICAP 6300 Radial全譜直讀等離子體發(fā)射光譜儀(美國ThermoFisher公司)。儀器工作條件為：射頻功率1150W，輔助氣(Ar)流速1.0L／min，霧化器壓力0.20MPa，蠕動泵轉(zhuǎn)速30r／min，長波曝光時間5s，短波曝光時間15s，積分時間1～20s，自動積分。

　　ETHOST密閉微波消解儀(意大利Milestone公司)；AE-100型全自動電子分析天平(梅特勒托利多儀器上海有限公司)。

　　                            高純氬氣(質(zhì)量分數(shù)大于99.99%)。