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堿性溶劑（basic solvent）又稱親質(zhì)子溶劑（protophilicsolvent）。這類溶劑與水比較，其接受質(zhì)子的傾向比水大，它們?nèi)軇┗|(zhì)子比H3O+的酸性弱。

液氨：

它的離子積常數(shù)非常小mNH4+·mNH2- =10-33。液氨在很多方面類似于水。在液氨中的許多反應(yīng)都類似于水中的相應(yīng)反應(yīng)，如

自電離 2H2O←→H3O+ +OH-

2NH3←→NH4+ +NH2-

中和反應(yīng) 在水中，KOH +H3OI（H2O +HI）—→2H2O +KI

在液氨中，KNH2 +NH4I—→KI +2NH3

兩性反應(yīng) 在水中，Zn2+ +2OH- —→Zn(OH)2↓ —→Zn(OH)42-（堿過量）

在液氨中，Zn2+ +2NH2- —→Zn(NH2)2↓—→Zn(NH2)42-（NH2-過量）

然而由于氨的堿性比水大，某些物質(zhì)在氨中的酸堿行為也明顯地不同于水。例如，在水中為弱酸的某些物質(zhì)，在液氨中變成了強酸。

CH3CO2H +NH3 ←→NH4+ +CH3CO2-

某些在水中根本不顯酸性的分子，也可以在NH3中表現(xiàn)為弱酸。

H2NC(NH2)═O +NH3 ←→NH4+ +O═(H2N)CNH-

大部分在水中被認(rèn)為是堿的物種，在氨中或者不溶解，或者表現(xiàn)為弱堿，只有極強的堿才能表現(xiàn)為強堿。

H- +NH3 ←→NH2-+H2↑ 

堿性溶劑系統(tǒng)一般較少應(yīng)用，因為它有些缺點：（1）對于一般結(jié)構(gòu)相似的生物堿不易得到很好地分離。（2）某些生物堿在堿性情況下可以異構(gòu)化， 部分轉(zhuǎn)為其異構(gòu)體，因而一個生物堿可能產(chǎn)生二個以上色點。我們在進(jìn)行羽豆生物堿的紙層離時，曾用丁醇：NH4OH（20%）：水（20：5：10）用其丁醇層為溶劑系統(tǒng)。

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